Date: 16:00 – 18:00, Friday, October, 7, 2022
発表者:秋本篤弥
Speaker:Atsuya Akimoto
タイトル:LC-MSによるアラニン二量体、三量体の異性体分析: キラルカラムと同位体標識の活用
Title:Isomer analysis of Alanine dimers and trimers by LC-MS: use of chiral column and isotope labeling
アミノ酸は生体を構成する重要な分子の一つであり、グリシン以外がキラリティーを持つことが特徴である。生命が使用するアミノ酸は原則としてL体であることが知られている。生命の起源を探る上では、L体のみを使用する状況(ホモキラリティー)をどのように獲得したかが一つの問題となる。これまで、L体過剰のアラニンから高圧下で生成するオリゴマーの異性体の分析を試みてきた。
液体クロマトグラフィー質量分析計(LC-MS)でキラルカラムを使用することで、アラニン二量体と三量体の大部分の異性体は分離検出ができたが、一部の異性体はほぼ同じ保持時間で溶出するため、同じ分子量同士(二量体同士や三量体同士)では区別が困難であった。そこで、一部の水素を重水素置換したL-アラニンを利用し、同じ鎖長でもL体を含む数によって分子量に違いを生じさせ、m/zの違いからも異性体の区別を目指した。
今回は二量体と三量体について、重水素置換されたL体を用いて全ての異性体を合成し、LC-MS分析を行った。キラルカラムによる分離とm/zによる区別を組み合わせることにより、二量体と三量体の全ての異性体を個別に検出することができた。本発表では異性体を個別に検出した結果を報告する。
発表者:クー フィーシン
Speaker: Hui Hsin Khoo
タイトル:レーザーアブレーションによる有機化合物のフラグメンテーションの検討
Title: Investigation into fragmentation of molecules during laser ablation
Mass spectrometry imaging is a powerful tool that enables the visualization of spatial distribution of chemical species (i.e., elements and molecules) in a variety of samples, ranging from to biological samples (Becker et al., 2015; Buchberger et al., 2018). Conventionally, matrix-assisted laser desorption/ionisation mass spectrometry (MALDI-MS) is used to perform molecular imaging of solid samples (Lee et al., 2021). However, the requirement of high vacuum and the interference from MALDI matrix limits the application of the technique. Therefore, we developed an analytical technique which can be operated at atmospheric pressure with minimal sample preparation, for the detection of molecules in solids (Khoo et al., 2022) to overcome the difficulties faced by MALDI-MS. This technique involves using a laser to generate aerosols and a low-temperature plasma for ionisation of the aerosols. Although this technique was able to detect molecules in their intact form, few fragments were observed depending on analytes analysed. The presence of fragments can be troublesome when analysing samples with complicated matrices, where the signals can be incorrectly assigned as parent ions, resulting in erroneous interpretations of the chemical compositions in the sample.
Hence, we investigated the effects of laser parameters (i.e., fluence and wavelength) on fragmentation of amino acids. Amino acids, in powder form, was formed into pellets and subjected to laser ablation. The function of laser fluence was investigated by using various fluence during laser ablation. For the investigation of wavelength, the mass spectra obtained from a UV laser (λ = 260 nm, pulse duration: 290 fs) and a green laser (λ = 515 nm, pulse duration: 290 fs) were compared. This presentation will discuss about the parameters that will result in fragmentation of molecules.